根據物質的光譜來鑒別物質及確定它的化學組成和相對含量的方法叫光譜分析.其優點是靈敏,迅速.歷史上曾通過光譜分析發現了許多新元素,如銣,銫,氦等.根據分析原理光譜分析可分為發射光譜分析與吸收光譜分析二種;根據被測成分的形態可分為原子光譜分析與分子光譜分析。光譜分析的被測成分是原子的稱為原子光譜,被測成分是分子的則稱為分子光譜。
發射(she)光譜分析(xi)是根(gen)據被測(ce)原子或(huo)分子在激發狀態(tai)下發射(she)的特征光譜的強度計算其含量。
吸(xi)收光(guang)(guang)譜(pu)是根據待(dai)(dai)測元(yuan)素(su)的特征(zheng)光(guang)(guang)譜(pu),通過樣品(pin)蒸汽中待(dai)(dai)測元(yuan)素(su)的基態原子吸(xi)收被(bei)測元(yuan)素(su)的光(guang)(guang)譜(pu)后(hou)被(bei)減弱的強度(du)計算(suan)其含量。它符合(he)郎珀-比爾定律:
A= -lg I/I o= -lgT = KCL
式中I為透射光強度,I0為發射光強度,T為透射比,L為光通過原(yuan)子化器光程由于L是不(bu)變(bian)值所以A=KC。
物理(li)原理(li)為:
任何(he)元素的原(yuan)子(zi)都(dou)是由原(yuan)子(zi)核(he)(he)和繞(rao)核(he)(he)運(yun)動的電子(zi)組成的,原(yuan)子(zi)核(he)(he)外(wai)電子(zi)按其(qi)能(neng)(neng)量的高低分(fen)層分(fen)布而形成不同(tong)的能(neng)(neng)級,因此,一個原(yuan)子(zi)核(he)(he)可以具有多種能(neng)(neng)級狀態。
能(neng)(neng)量最低的能(neng)(neng)級(ji)狀態(tai)(tai)稱(cheng)(cheng)為基態(tai)(tai)能(neng)(neng)級(ji)(E0=0),其(qi)余能(neng)(neng)級(ji)稱(cheng)(cheng)為激發(fa)態(tai)(tai)能(neng)(neng)級(ji),而能(neng)(neng)最低的激發(fa)態(tai)(tai)則(ze)稱(cheng)(cheng)為第一激發(fa)態(tai)(tai)。正常(chang)情況(kuang)下,原子(zi)處于基態(tai)(tai),核外電子(zi)在各(ge)自能(neng)(neng)量最低的軌道上運動。
如果將(jiang)一(yi)定(ding)外(wai)界能量(liang)如光(guang)能提供給該(gai)基(ji)態(tai)原子(zi),當外(wai)界光(guang)能量(liang)E恰好等于該(gai)基(ji)態(tai)原子(zi)中基(ji)態(tai)和某(mou)一(yi)較高能級之間的(de)(de)能級差E時,該(gai)原子(zi)將(jiang)吸(xi)(xi)收這一(yi)特征(zheng)波長的(de)(de)光(guang),外(wai)層電子(zi)由(you)基(ji)態(tai)躍遷(qian)到相應的(de)(de)激發態(tai)。原來提供能量(liang)的(de)(de)光(guang)經(jing)分光(guang)后譜(pu)線中缺少了一(yi)些特征(zheng)光(guang)譜(pu)線,因而(er)產生原子(zi)吸(xi)(xi)收光(guang)譜(pu)。
電(dian)子(zi)(zi)躍遷到(dao)較高能(neng)(neng)級以(yi)后處于激發(fa)(fa)態,但激發(fa)(fa)態電(dian)子(zi)(zi)是(shi)不穩定的(de),大約(yue)經過(guo)10-8秒以(yi)后,激發(fa)(fa)態電(dian)子(zi)(zi)將返回基態或其它較低能(neng)(neng)級,并將電(dian)子(zi)(zi)躍遷時所(suo)吸收的(de)能(neng)(neng)量以(yi)光的(de)形式釋放(fang)出(chu)去,這個過(guo)程(cheng)稱原子(zi)(zi)發(fa)(fa)射光譜(pu)。可見原子(zi)(zi)吸收光譜(pu)過(guo)程(cheng)吸收輻射能(neng)(neng)量,而原子(zi)(zi)發(fa)(fa)射光譜(pu)過(guo)程(cheng)則釋放(fang)輻射能(neng)(neng)量。